LA FORMULACION STOCK

La formulación Stock

 La nomenclatura inorgánica tradicional de la escuela francesa encabezada por Lavoisier, no resultaba operativa, al descubrirse nuevos compuestos, pues los sufijos oso e ico, o ito y ato (sales), para diferenciar los compuestos no era suficiente. Cuando se trataba de nombrar compuestos complejos, presentaba enormes dificultades. 

Los compuestos de cobalto con valencia 2, en medio amoniacal, de diferentes colores, llamaron la atención de los químicos de la segunda mitad del siglo XIX. Fremy ideó en 1852, una manera de nombrarlos según el color. Así se conocía el cloruro de lúteo cobalto (amarillo), el de práseo cobalto (verde), el roseocobaltico(rosa) etc. Se creían que todos tenían la fórmula Co2Cl6, con cierta interacción con el disolvente(amoniaco), hay que tener en cuenta que en aquella época solo se conocía el método de la densidad de vapor para determinar los pesos moleculares. Hasta 1890, no se introdujo el término hexamino, para identificar al compuesto [1] . Una vez identificado que se trataba de una amina de cobalto la fórmula del cloruro de lúteocobalto se comienza a escribir como Co2Cl6.12NH3, dando Blomstrand la fórmula de la fig. 1: Fig.1 

Los trabajos de Jorgensen y Peterson en Copenhague entre 1890 y 1892, comprueban que no se trata de un dímero y lo formulan como CoCl3.6NH3 . Pero había que explicar como se producía la unión con el NH3. Esto lo va a hacer el químico alemán Alfred Werner, profesor en el politécnico de Zurich, como el mismo dijo en una noche de inspiración [2] , proponiendo las valencias secundarias [3] , con las que el disolvente se coordinaría con el metal ; había nacido en 1892, la química de la coordinación. Por ello le dieron el Nobel de química de 1913.

 Pero había que nombrar los nuevos compuestos, lo cual no era posible empleando la nomenclatura de Lavoisier. 

A principios del siglo XX, hubo varios intentos de modificar la nomenclatura, empleando prefijos numéricos o letras para las valencias o los átomos de los elementos en determinados compuestos. 

 En 1902, Bohuslav Brauner, propone un sistema en el cual la valencia del elemento, se indicaría con un sufijo específico, como los que se indican en laTABLA 1

De esa forma el KAg(CN)2, se denominaría dicianoargentate de potasio, mientras que el Na2S2O3, se llamaría tiotrioxosulfuronato de sodio y el K2PtCl6, hexacloroplatenato de potasio. Como se aprecia el sistema Brauner, es el primero en emplear prefijos numéricos y sufijos específicos, para indicar hasta 8 valencias, lo cual abarcaba mucho más que el sistema clásico de Lavoisier. 

Rosenheim y Kopper, en 1909, hacen un primer intento de formulación sistemática, indicando el número de átomos de cada elemento que entran en una fórmula, así el óxido férrico Fe2O3, será: 

3-óxido de 2-hierro 

Este sistema fue muy criticado por Stock y Jordis. Stock, químico alemán, que había trabajado en la universidad de Berlín con Fischer, y posteriormente con Moissan en París, se dedicaba al estudio de los hidruros de boro, compuestos que no se podían formular a través del sistema tradicional, debido a la capacidad del boro a unirse consigo mismo, tal como los hidrocarburos e hidrosiluros. 

 En 1920, Werner publica la nueva nomenclatura para los complejos inorgánicos [4] . 

Primero se nombra el anión y luego el catión como en la nomenclatura tradicional, pero los grupos coordinados, que Stock en 1916, llamó ligandos, antecederán al metal, con el siguiente orden: 

1) grupos negativos (con el sufijo o) : bromo, cloro, fluoro, nitro (NO2-), ciano (CN-) oxo (O2-), peroxo( O2 2-) hidroxo (OH-) etc.

 2) Agua , empleando el término aquo 

3) Derivados del amoniaco, empleando DIRECTAMENTE los nombres de las aminas

 4) Amoniaco, empleando el nombre ammina 

Si hubiera varios ligandos, irían precedido del prefijo numérico correspondiente: di, tri, tetra etc.

 Al metal que aparece en el catión, también se le agrega un sufijo para indicar su estado de oxidación, según laTABLA 2, similar al sistema Brauner

En complejos polinucleares, el ligando que actúa como puente vendrá precedido de la letra griega :. 

Este sistema fue adoptado por Stock en 1920, y Delepine publica en 1926, la reforma de la nomenclatura inorgánica, resumen de los acuerdos de la Comisión de la Unión Internacional de Química (I.U.C), donde se introducen el número de oxidación del metal con números romanos. La comisión otra vez con el nombre de IUPAC (Unión internacional de Química pura y aplicada) realiza algunas modificaciones sobre la nomenclatura Werner-Stock, refrendándolas en 1940. 

Así, se pueden observar las modificaciones que sufrió el CoCl3.6NH3 en la tabla 3

 Stock, aplica la nomenclatura de complejos, a los compuestos inorgánicos binarios, ternarios y cuaternarios, considerando que el oxígeno, actúa como un grupo oxo, con número de oxidación 2- (ver tabla 4) 

Naturalmente el problema surge para distinguir los peróxidos, u óxido peróxidos, así el Na2O2, no se puede nombrar como óxido de sodio(II), sino como peróxido de sodio. Si hubiera sobre un mismo metal, varios grupos oxo y peroxo, se nombrarían alfabéticamente precedidos del prefijo numérico que lo indique. 

El sistema Werner-Stock, era un sistema de la escuela alemana. Stock que era el presidente de la comisión alemana para la nomenclatura química, tenía graves problemas de salud, por un envenenamiento con mercurio, producido por respirar durante muchos años los vapores de mercurio, al trabajar con los hidruros de boro a baja presión. La guerra destruye su laboratorio y sus posesiones, y hace que se retire a Aken, en la orilla del Elba, donde moriría el 12 de agosto de 1946 [5] .